执业药师2017年中药化学复习要点(第六章)

  3)C环质子

  ① 二氢黄酮

  a.H-2作为双二重峰出现在δ5.2处(Jtrans=11 Hz, Jcis=5 Hz)

  b.两个H-3作为双二重峰出现在δ2.8处(J偕偶=17 Hz)

  ②二氢黄酮醇

  a.H-2及H-3构成反式双直立系统作为二重峰出现(J=11 Hz)

  b.H-2位于δ4.9处,H-3位于δ4.3处

  ③黄酮类&黄酮醇类

  a.黄酮类H3常以尖锐单峰出现在δ6.3处

  b.黄酮醇类3位有含O取代基,故H谱上无C环质子。

  苷化位移

  糖苷化后,端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动(偶而也有向低场移动的),对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移。

  酚苷(苷元分子中的酚羟基与糖脱水形成的苷)的苷化位移: 当糖与-OH形成酚苷键时,其苷化位移值较特殊,苷元α-碳向高场位移。

  3.13C-NMR

  1)黄酮类C2和C3差很多,160&110

  2)黄酮醇类C2和C3近似,130&140

  3)二氢黄酮类C2和C3 差很多,70&40

  4)二氢黄酮醇类C2和C3近似,70&80

  5)多数5,7-二羟基黄酮中C6&C8出现在90~100左右,C6化学位移大于C8!!在H谱上H6的化学位移小于H8

  4. 黄酮类化合物的EI-MS 书P171

  途径一(RDA裂解):2个产物102&120 <大多数黄酮>

  途径二:3个产物105特征 <大多数黄酮醇>

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