参考答案
三、多项选择题
1、
【正确答案】:BCDE
【答案解析】:皂苷的色谱分离
1.吸附色谱法
硅胶、氧化铝——正相
反相硅胶——反相
洗脱剂:混合溶剂
2.分配色谱法
支持剂:硅胶、氧化铝
洗脱溶剂:不同比例的氯仿-甲醇-水系统
3.高效液相色谱法
反相柱,用甲醇-水或乙晴-水洗脱,分离皂苷
4.大孔树脂色谱
水洗去糖等水溶性杂质,10-30%醇洗下极性大的皂苷(含糖多),50%以上醇洗下极性小的皂苷(含糖少)。
adex LH-20凝胶色谱
分子量大的先洗下来,分子量小的后洗下来。
6.其它方法
分段沉淀法:醇中加乙醚或丙酮
铅盐沉淀法:中性醋酸铅沉淀酸性皂苷,碱性醋酸铅沉淀中性皂苷
胆甾醇沉淀法:粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液沉淀(水、醇、乙醚洗),加乙醚回流,胆甾醇溶于乙醚,剩下的残渣为三萜皂苷。
2、
【正确答案】:AD
【答案解析】:一般的苷键对稀碱应该相当稳定,不易被碱催化水解(多发生酸水解)可被碱催化水解;但苷键具有酯的性质时,如苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类或成苷的羟基β位有吸电子基去带着,遇碱就能水解。天麻苷通过酚羟基成苷,人参皂苷-Ro通过羧基成苷,此类苷都易发生碱水解。
3、
【正确答案】:BE
【答案解析】:这道题考察了糖链结构测定和皂苷结构测定的知识点:
单糖的鉴定:单糖的定性定量可以通过苷全甲基化并水解后得到的甲基化单糖的气相色谱决定,但需要各种各样的甲基化单糖作标准品;
判断单糖之间连接位置:苷全甲基化后水解,用13C-NMR鉴定所的甲基化单糖;
判断糖链连接顺序:缓和水解法以及质谱法;
判断苷键构型:酶催化水解方法、分子旋光光差法;NMR法;
判断苷元与糖的连接:裂解反应后,鉴定所得苷元;
由以上可知,正确选项为B、E 。
4、
【正确答案】:CE
5、
【正确答案】:BD
【答案解析】:本题考查知母中主要皂苷成分的生物活性。
药理实验证明,知母皂苷及皂苷元可将注射甲状腺诱导产生Na+、K+-ATP酶而引起的耗氧量增高降至接近基础水平,说明知母有降低内热的功能。另外,知母皂苷还有抑制虚小板凝集的作用。
6、
【正确答案】:ABDE
【答案解析】:本题考查皂苷的理化性质。
皂苷多具有苦而辛辣味,具吸湿性,多数三萜皂苷都呈酸性,大多皂苷极性大,易溶于水等极性大的溶剂,难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂,具发泡性,溶血性。
7、
【正确答案】:AD
【答案解析】:本题考查皂苷的结构与分类。
皂苷分为甾体皂苷与三萜皂苷两种。
8、
【正确答案】:ACDE
【答案解析】:本题考查三萜皂苷的分类。
羊毛甾烷型属于四环三萜,乌苏烷型、齐墩果烷型和羽扇豆烷型属于五环三萜。
9、
【正确答案】:ADE
【答案解析】:本题考查皂苷类的化学结构特征。
本题考查甾体皂苷是由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元由螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋烷醇类等,它们的基本骨架均为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。(1)分子中含有A、B、C、D、E、F六个环,A、B、C、D为甾体母核-环戊烷多氢菲,C22是E环和F环共有的碳原子,以螺缩酮的形式相联。(2)一般B/C和C/D环稠合为反式(8β,9α,13β,14α),而A/B环有顺式或反式(5β或5α)。(3)分子中有含有多个羟基,大多在C3位有羟基取代。多数为β-型,少数为α-型。羰基和双键也是常见取代基。
10、
【正确答案】:ABC
【答案解析】:甾体皂苷元有螺旋甾烷醇、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。基本结构均为螺旋甾烷或异螺旋甾烷。
11、
【正确答案】:ACE
【答案解析】:皂苷元的提取
药材直接酸水解,药渣水洗干燥后再用有机溶剂提取;
或先提总皂苷,再水解,再提取皂苷元。
在加酸加热水解提取皂苷元时,应注意在剧烈条件下皂苷元结构发生脱水、环合、双键位移等变化,得到次生产物。
12、
【正确答案】:ABD
【答案解析】:C-25立体异构体的区别。
25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带,其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。
25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收,其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。
两系的此两条谱带的情况恰巧相反,容易识别。
13、
【正确答案】:ABCE
【答案解析】:皂苷的提取
(1)甲醇或乙醇提取
常用不同浓度的乙醇或甲醇提取,如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多,亲水性较强,用稀醇提取效果较好。
提取液减压浓缩后,加适量的水,必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取,除去亲脂性杂质,然后用水饱和正丁醇萃取,减压蒸干,得粗制总皂苷,此法被认为是皂苷类成分提取的通法。
如人参总皂苷的提取。
(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法
由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大,在丙酮、乙醚中的溶解度小,因此将醇提取液适当浓缩后,加入丙酮或乙醚,皂苷可能被沉淀析出。
(3)碱水提取法
对于一些酸性皂苷,可先用碱水提取,再加酸酸化使皂苷沉淀析出。
14、
【正确答案】:ABCE
【答案解析】:溶血性
1.溶血原因:
皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物,破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。
2.溶血指数(衡量溶血强度大小):
在一定条件(等渗、缓冲、恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。
3.溶血作用
(1)溶血作用的有无与分子结构中皂苷元有关。
例如人参总皂苷没有溶血现象,但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。
(2)皂苷的溶血作用的强弱和糖部分有关,单糖链皂苷作用显著,某些双糖链皂苷则无溶血作用,但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。
4.溶血强度规律:
单皂苷>双皂苷、中性皂苷
5.某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血
15、
【正确答案】:AB
【答案解析】:人参皂苷Rb是A型人参皂苷,即人参皂苷二醇型,故水解得到的皂苷元应该是原人参二醇或人参二醇。
20(S)的原人参二醇异构化为20(R),然后又生成人参二醇。
酶水解由于条件相对温和,能够得到原始皂苷元,故答案应为A,B。
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