第 12 题 不和大多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的是( )。
A.苦参碱
B.伪麻黄碱
C.麻黄碱
D.小檗碱
E.乌头碱
【正确答案】:BC
【解题思路】:本题考查要点是麻黄生物碱的鉴别反应。少数生物碱不与一般生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、咖啡碱,需用其他检识反应鉴别。因此,本题的正确答案为BC。
第 13 题 亲水性生物碱一般指( )。
A.N-氧化物结构的生物碱
B.小分子生物碱
C.酰胺类生物碱
D.多数叔胺类生物碱
E.季铵型生物碱
【正确答案】:ABCE
【解题思路】:本题考查要点是亲水性生物碱。(1)季铵型生物碱:这类生物碱为离子型化合物,易溶于水和酸水,可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等极性较大的有机溶剂,难溶于亲脂性有机溶剂。(2)含N-氧化物结构的生物碱:这类生物碱具配位键结构,可溶于水,如氧化苦参碱。(3)小分子生物碱:少数分子较小而碱性较强的生物碱,既可溶于水,也可溶于三氯甲烷,如麻黄碱、烟碱等。(4)酰胺类生物碱:由于酰胺在水中可形成氢键,所以在水中有一定的溶解度,如秋水仙碱、咖啡碱。因此,本题的正确答案为ABCE。
第 14 题 重结晶法选择溶剂的原则是( )。
A.不与重结晶物质发生化学反应
B.对杂质的溶解度或者很大或者很小
C.溶剂的沸点较低,容易挥发
D.易与结晶分离除去
E.无毒或毒性很小,便于操作
【正确答案】:ABCDE
【解题思路】:本题考查要点是重结晶法中溶剂选择的一般原则。重结晶法选择溶剂的原则是:①不与重结晶物质发生化学反应;②在较高温度时能够溶解大量的待重结晶物质;而在室温或更低温度时,只能溶解少量的待重结晶物质;③对杂质的溶解度或者很大(待重结晶物质析出时,杂质仍留在母液中)或者很小(待重结晶物质溶解在溶剂里,用过滤除去杂质);④溶剂的沸点较低,容易挥发,易与结晶分离除去;⑤无毒或毒性很小,便于操作。因此,本题的正确答案为ABCDE。
第 15 题 脂溶性生物碱提取方法有( )。
A.用水或酸水提取,然后用离子交换或溶剂法纯化
B.用醇提法,后以溶剂法纯化
C.用亲脂性溶剂(氯仿、乙醚、苯等)提取,然后用溶剂法纯化
D.用石油醚提取
E.用乙醇提取不必纯化则可得总生物碱
【正确答案】:ABC
【解题思路】:本题考查要点是脂溶性生物碱的提取方法。脂溶性生物碱的提取方法有:(1)水或酸水提取法:常用0.1c0~1%的硫酸或盐酸作为提取溶剂,采用浸渍法或渗漉法提取,个别含淀粉少者可用煎煮法。(2)醇类溶剂提取法:用醇类溶剂,采用浸渍法、渗漉法、回流提取法和连续回流提取法提取。(3)亲脂性有机溶剂提取法:利用游离生物碱易溶于亲脂性有机溶剂的性质,用三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶剂,采用浸渍、回流或连续回流法提取。因此,本题的正确答案为ABC。
第 16 题 在高等动物的胆汁中胆汁酸是一类24个碳原子的胆烷酸的衍生物,存在于动物胆汁中,胆汁酸的结构特点为( )。
A.是甾类化合物,具甾体母核
B.17位连有β-戊酸侧链
C.为三萜类化合物
D.17位有不饱和内酯环
E.多与甘氨酸或牛磺酸以酰胺键结合,并以钠盐形式存在
【正确答案】:ABE
【解题思路】:本题考查要点是胆汁酸的结构特点。在高等动物的胆汁中,发现的胆汁酸通常是24个碳原子的胆烷酸的衍生物。天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物,在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸,并以钠盐形式存在。所以,选项E的叙述是正确的。胆烷酸的结构中有甾体母核,其中BC环稠合皆为反式,CD环稠合也多为反式,而AB环稠合有顺反两种异构体形式。所以,选项A的叙述是正确的。母核上10和I3位碳的角甲基皆为β-取向,17位碳上连接的戊酸侧链也是β-取向。所以,选项B的叙述是正确的。结构中多有羟基存在,羟基结合点往往在3、7位和12位碳上,羟基的取向既有α-型也有β型。有时在母核上也可见到双键、羰基等基团的存在。甾体母核AB环为顺式稠合时称为正系,若为反式稠合则为别系,如胆酸为正系,别胆酸则为别系。因此,本题的正确答案为ABE。
第 17 题 绿原酸具有如下哪些性质( )。
A.酸性
B.碱性
C.易溶于热水、甲醇、丙酮,微溶于乙酸乙酯
D.易溶于乙醚、氯仿等
E.分子结构中有酯键,易被碱水解
【正确答案】:ACE
【解题思路】:本题考查要点是绿原酸的理化性质。绿原酸的理化性质有:①性状:针状结晶(水),熔点208℃,[a]-35.2°(甲醇)。②酸性:呈较强的酸性,能使石蕊试纸变红,可与碳酸氢钠形成有机酸盐。③溶解性:可溶于水,易溶于热水、乙醇、丙酮等亲水性溶剂,微溶于乙酸乙酯,难溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂。④化学性质:分子结构中含酯键,在碱性水溶液中易被水解。在提取分离过程中应避免被碱分解。因此,本题的正确答案为ACE。
第 18 题 用温和酸水解法可使强心苷中哪些苷键开裂( )。
A.苷元与α-去氧糖之间的苷键
B.α-去氧糖和α-去氧糖之间的苷键
C.α-去氧糖与α-羟基糖之间的苷键
D.苷元与α-羟基糖之间的苷键
E.α-羟基糖和α-羟基糖之间的苷键
【正确答案】:AB
【解题思路】:本题考查要点是强心苷的温和酸水解。温和酸水解用稀酸如0.02~0.05molL的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间加热回流,可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解,在此条件下即可断裂。因此,本题的正确答案为AB。
第 19 题 提取皂苷的方法为
A.先用含水醇提取
B.提取浓缩液用石油醚等溶剂脱脂
C.脱脂后的水层用正丁醇萃取得到总皂苷
D.提取浓缩液用氯仿萃取得总皂苷
E.酸性皂苷可用酸水提取
【正确答案】:ABC
第 20 题 鞣质的通性为
A.易被氧化,具有还原性
B.与蛋白质或生物碱可生成难溶于水的沉淀
C.可与三氯化铁试剂或铁氰化钾试剂反应
D.可与醋酸铅等反应生成重金属盐沉淀
E.难溶于极性溶剂
【正确答案】:ABCD
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